佛山市萬(wàn)展活性炭科技有限公司
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活性炭的吸脫附容量的影響因素主要有:VOCs各組分的性質(zhì)(如相對(duì)分子質(zhì)量、偶極距、分子大小等)、混合氣體的組成成分(如共存有機(jī)物、水、氧氣等)、操作條件(如吸附溫度、床層尺寸等)。
活性炭對(duì)廢氣吸附的特點(diǎn):
(1) 對(duì)于芳香族化合物的吸附優(yōu)于對(duì)非芳香族化合物的吸附;對(duì)帶有支鍵的烴類(lèi)物理的吸附優(yōu)于對(duì)直鏈烴類(lèi)物質(zhì)的吸附;對(duì)有機(jī)物中含有無(wú)機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附總是低于不含無(wú)機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附。
(2) 對(duì)分子量大和沸點(diǎn)高的化合的的吸附總是高于分子量小和沸點(diǎn)低的化合物的吸附。活性炭的孔徑要和吸附質(zhì)的分子或離子的幾何大小相匹配才能有效利用。
(3) 一般認(rèn)為,當(dāng)活性炭表明形成堿性氧化物時(shí),活性炭更易于吸附酸性化合物;當(dāng)表面形成酸性化合物時(shí),則有利于堿性化合物的吸附。
(4) 混合氣體組分越多,活性炭吸附容量降低越嚴(yán)重。
(5) 吸附質(zhì)濃度越高,吸附量也越高;吸附劑內(nèi)表面積越大,吸附量越高。
(6) 水分子層的覆蓋導(dǎo)致活性炭對(duì)極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑的吸附力減小,并隨著水蒸氣含量的增高,影響越顯著。氣體濕度大于50%時(shí),對(duì)吸附的抑制作用顯著增強(qiáng),特別是對(duì)低濃度的 VOCs 影響非常顯著。通常濕度在40%以上時(shí)吸附量開(kāi)始下降,80%以上時(shí)吸附量下降50%。
(7) 溫度的影響。吸附是放熱反應(yīng)。溫度降低有利于吸附,溫度升高有利于脫附。吸附熱,即活性炭吸附單位重量的吸附質(zhì)溶質(zhì)放出的總熱量,以KJ/mol為單位。吸附熱越大,溫度對(duì)吸附的影響越大。另一方面,溫度對(duì)物質(zhì)的溶解度有影響,因此對(duì)吸附也有影響。
(8) 若以粒狀活性炭為吸附劑,溫度控制在40℃以?xún)?nèi),設(shè)備的氣流空塔速度一般只取0.1-0.6m/s(0.3-0.4m/s時(shí)吸附效果最好),而用蜂窩狀活性炭為吸附劑時(shí),設(shè)備的氣流空塔速度可以在較大范圍內(nèi)選取,最大可取到2m/s的高空塔速度,因此蜂窩狀活性炭很適合應(yīng)用在大風(fēng)量條件下對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行吸附凈化。低濃度低流速均有利于吸附,穿透和吸附平衡時(shí)間更長(zhǎng)。
(9) 吸附帶的長(zhǎng)度隨著流速的增大而增大,隨著活性炭粒徑的增大而增加。對(duì)于單一組份來(lái)說(shuō),吸附帶長(zhǎng)度隨著吸附流速增回而增加,隨活性炭的粒徑增回而增加。對(duì)于多組份來(lái)說(shuō),吸附量低的優(yōu)先穿透,吸附量高的后穿透。在吸附帶重合區(qū),優(yōu)先吸附的被后吸附的壓縮,得到濃縮。
單純的活性炭因?qū)撼粑镔|(zhì)無(wú)特別的選擇吸附性能,且吸附量過(guò)小,幾乎不單獨(dú)用來(lái)處理惡臭氣體。而浸漬活性炭(或稱(chēng)添載活性炭)是常用的脫臭劑,用于脫臭的浸漬炭可分為三類(lèi)——堿性臭氣脫除用炭(添載酸或用酸進(jìn)行處理,使具有離子交換功能的特殊活性炭,可去除如氨、三甲胺等堿性氣體);酸性臭氣脫除用炭(添載堿或鹵素系金屬鹽,使具有觸媒作用的特殊活性炭,可去除硫化氫、甲基硫醇等酸性氣體);中性臭氣脫除用炭(添加了鹵素系金屬鹽等化合物,使具有觸媒功能的特殊活性炭,可去除甲硫醚、二甲硫醚等中性氣體)。添加銅系和鐵系金屬鹽類(lèi)或氧化物的活性炭可用于脫除硅烷氣體;添加膦系化合物的活性炭用于脫除氨氣;添加CuO和Cu2O的活性炭可脫除氫氰酸和光氣;加載 ZnO和 NaZnO2的活性炭觸媒可催化脫除砷化氫及氫氰酸、光氣;加載Ag2O 的活性炭觸媒可催化脫除砷化氫;加載硫酸銅的活性炭可脫除氨氣。
2 活性炭的脫附再生
脫附是創(chuàng)造與低負(fù)荷相對(duì)應(yīng)的條件,引入物質(zhì)或能量使吸附質(zhì)分子與活性炭之間的作用力減弱或消失,從而除去可逆吸附質(zhì)。
再生方法主要取決于活性炭的類(lèi)型和活性炭吸附物質(zhì)的性質(zhì),同時(shí)再生操作要保證不使影響活性炭吸附性能的主要孔隙容積損失太多。再生炭的吸附性能要達(dá)到原炭的90%一105%,再生得率要達(dá)到90%以上,而強(qiáng)度基本不變或稍有降低,再生時(shí)炭的機(jī)械磨損和破碎要少。
活性炭在再生過(guò)程中損失較大約為5%-10%,再生后的活性炭吸附能力明顯下降、機(jī)械強(qiáng)度下降、再生過(guò)程中的尾氣會(huì)造成空氣污染等,當(dāng)廢氣中有氣溶膠物質(zhì)或其他雜質(zhì)時(shí),吸附劑易失效。
常用的脫附方法有兩種,即減壓脫附與加熱脫附。采用加熱脫附常見(jiàn)的如高溫蒸氣脫附、氮?dú)饷摳郊岸栊詺怏w脫附等。要使吸附的溶劑完全脫附出來(lái),需要大量的蒸氣,增加了運(yùn)行成本。如果控制蒸氣用量,溶劑殘留量增加,活性炭有效吸附量下降,同時(shí)在脫附干燥段易造成溶劑揮發(fā),從而引起排放的污染物濃度超標(biāo)。變壓脫附溫度可以不變,一般吸附48h后減壓或者是抽真空解吸30min。
2.1 熱再生法
熱再生法的原理是在加熱條件下,使被吸附的有機(jī)物以解析、炭化、氧化的形式從活性炭基質(zhì)上消除。一般蜂窩活性炭開(kāi)始的脫附溫度為80~90度,脫附時(shí)間長(zhǎng),隨著活性炭的使用,脫附溫度逐漸增大,但不能超過(guò)130度,并且進(jìn)入活性炭層的脫附氣體一定要有阻火器。
再生步驟:
(1)干燥,干燥溫度一般低于100℃,主要是蒸發(fā)孔隙水,少量低沸點(diǎn)的有機(jī)物也會(huì)被氣化。該過(guò)程需要大量的蒸發(fā)潛熱,熱再生過(guò)程約有50%的能耗是在干燥過(guò)程中消耗的。
(2)在約350℃時(shí)加熱活性炭,使其中的低沸點(diǎn)有機(jī)物被分離。
(3)高溫炭化,即在約800℃加熱活性炭,使大部分有機(jī)物分解、氣化,或以固定碳的形態(tài)殘留下來(lái)。
(4)活化,即在800℃~1000℃范圍內(nèi)加熱活性炭,使殘留下來(lái)的炭,被水蒸氣、二氧化碳或氧氣等分解。熱再生的步驟根據(jù)加熱爐種類(lèi)的不同也稍有差別,但差別不大。
熱再生法再生率較高,可達(dá)70%~80%;再生時(shí)間短;與化學(xué)藥品再生法相比,具有很強(qiáng)的通用性;不產(chǎn)生再生廢液。缺點(diǎn):再生后的活性炭損失率較高,一般為5%~10%;炭表面化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,比表面積減小;高溫再生對(duì)再生爐材料要求高,再生爐設(shè)備投資高;再生能耗成本較高;活性炭反復(fù)再生會(huì)喪失吸附性能。一般蜂窩活性炭開(kāi)始的脫附溫度為80~90度,脫附時(shí)間長(zhǎng),隨著活性炭的使用,脫附溫度逐漸增大,但不能超過(guò)130度,并且進(jìn)入活性炭層的脫附氣體一定要有阻火器。
2.1.1 水蒸氣脫附法
由于水蒸氣熱焓高且較易得,經(jīng)濟(jì)性安全性好,廣泛適用于脫附沸點(diǎn)較低的小分子碳?xì)浠衔锖头枷阕逵袡C(jī)物,對(duì)于高沸點(diǎn)物質(zhì)的脫附能力較弱,脫附周期長(zhǎng),易造成系統(tǒng)腐蝕,對(duì)材料性能要求高。水蒸汽脫附后,吸附系統(tǒng)需要較長(zhǎng)時(shí)間的冷卻干燥才能再次投入使用,還存在冷凝水二次污染的問(wèn)題。采用低壓水蒸氣脫附工藝的脫附,水蒸氣用量4.0 mL/min,溫度140℃條件下實(shí)現(xiàn)回收烯烴83.22%。脫附時(shí)水蒸汽帶入雜質(zhì)引起活性炭失效,分離溶劑的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢水,造成二次污染;可能會(huì)破壞活性炭的孔結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致吸附能力下降;近年來(lái)發(fā)現(xiàn)的熱氮?dú)饷摳郊夹g(shù)可以有效的解決上述問(wèn)題。140℃脫附 30min,氮?dú)饬髁繛?.6 m3/h,脫附率為90%左右。脫附完成后,吸附劑需要較長(zhǎng)時(shí)間的冷卻干燥才能再次投入使用。
2.1.2 熱空氣再生法
與水蒸汽解吸相比,熱氣體解吸的冷凝水二次污染很少,對(duì)吸附系統(tǒng)材料的要求較低。利用熱空氣對(duì)活性炭纖維吸附的甲苯進(jìn)行解吸,適宜的脫附工藝條件為溫度180℃,脫附時(shí)間40min,脫附空氣流速0.106m/s;通過(guò)建立示范工程對(duì)熱空氣解吸能耗進(jìn)行分析,結(jié)果表明熱空氣脫附若采用蒸汽為加熱源時(shí),每回收1kg溶劑約需電0.5kWh及1.6kg蒸汽。小于一般蒸汽直接加熱回收系統(tǒng)中的2~5kg蒸汽的用量。熱氮?dú)饷摳绞且环N高效的方法,140℃脫附30min,氮?dú)饬髁繛?.6m3/h,脫附率為90%左右。
采用流向變換催化燃燒法處理廢氣時(shí)可熱空氣脫附法。正常吸附前,先將催化床燃燒室預(yù)熱到300℃,一定時(shí)間后,當(dāng)活性炭纖維吸附飽和時(shí),打開(kāi)脫附閥門(mén),用120℃熱風(fēng)進(jìn)行脫附,解吸出的有機(jī)廢氣進(jìn)到催化床燃燒分解為CO2和H2O,凈化后的高溫氣體通過(guò)列管熱交換器預(yù)熱脫附氣體,少部分經(jīng)煙囪排放,其余補(bǔ)充新鮮空氣后作為脫附熱風(fēng)返回,此時(shí)可停止電加熱管預(yù)熱,并通過(guò)放空閥和補(bǔ)冷風(fēng)機(jī)來(lái)實(shí)現(xiàn)整個(gè)催化燃燒系統(tǒng)的熱平衡。纖維活性炭脫附徹底,經(jīng)多次吸附脫附后仍保持原有的吸附性能,特別是對(duì)10-6級(jí)的吸附質(zhì)仍保持很高的吸附量(蜂窩炭或顆粒炭的吸附能力則大大降低)。
熱氣體脫附的缺點(diǎn)是氣體熱容量小,氣體熱交換所需面積相對(duì)較大,如果直接采用熱空氣解吸,可能存在一定的危險(xiǎn)性,而且氧的存在會(huì)影響回收物質(zhì)的品質(zhì),所以需要控制再生氣體中氧氣的含量。
2.1.3微波加熱
采用的再生設(shè)備為微波諧振膛,用于干燥或加熱的微波頻率有 970 MHz及2450 MHz 兩種。微波加熱的優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)微波使炭自身發(fā)熱,升溫速度快,可迅速達(dá)到再生要求的高溫,設(shè)備體積小。缺點(diǎn)是爐膛內(nèi)加熱不均勻,主要是微波能量吸收不均勻所致,有時(shí)產(chǎn)生炭燒結(jié)現(xiàn)象。當(dāng)微波漏能功率大于 0.01 W/cm2、接觸時(shí)間達(dá) 6min以上時(shí),對(duì)人體有傷害。在微波產(chǎn)生、輸送過(guò)程中,磁控管本身會(huì)消耗30% - 40% 的功率。
2.1.4遠(yuǎn)紅外線(xiàn)加熱
一般用于干燥活性炭,也可用于再生,主要取決于被加熱物體對(duì)特定波長(zhǎng)的紅外線(xiàn)的吸收能力。
2.1.5直接通電加熱
利用活性炭自身具有的電阻和炭粒間具有的接觸電阻,使炭產(chǎn)生焦耳熱,逐漸達(dá)到再生溫度,再通入水蒸氣進(jìn)行活化。對(duì)于活性炭纖維,電加熱溫度達(dá)到 150℃ ,可以將吸附的甲苯基本全部脫附下來(lái)。
微波加熱、遠(yuǎn)紅外線(xiàn)加熱、直接通電加熱三種活性炭熱再生法的能耗相差不大,約為1.50 kW·h/kg 活性炭。
變壓脫附溫度可以不變,一般吸附48h后減壓或者是抽真空解吸30min。工業(yè)上常用采用二個(gè)或二個(gè)以上的固定床并聯(lián)操作,一個(gè)吸附一個(gè)再生,循環(huán)運(yùn)行。
2.2 微波/超聲波再生法
在熱再生法的基礎(chǔ)上,微波和超聲波逐漸興起的再生技術(shù),由于活性炭吸附的吸附質(zhì)多為強(qiáng)極性物質(zhì)且吸收微波的能力強(qiáng)。不同于微波輻射再生方法,超聲波再生方法是利用超聲波作用,可以使活性炭與吸附質(zhì)之間的物理結(jié)合力減弱。超聲波再生僅對(duì)物理吸附有效。該技術(shù)對(duì)活性炭的吸附表面施加能量,通過(guò)“空化泡”爆裂的沖擊使被吸附物質(zhì)得到足以脫離吸附表面重新回到溶液中去的能量,即達(dá)到活性炭再生的目的。超聲波再生的最大特點(diǎn)是只在局部施加能量,再生排出液的溫度僅提高2℃-3℃。有研究表明,超聲波再生能耗僅為0.1 kW·h/kg活性炭,但再生率不到50%。
微波再生過(guò)程中,一方面微波可有效地分解吸附物質(zhì)和去除微孔內(nèi)的雜質(zhì),從而使活性炭得到再生和活化;另一方面所吸附的污染物在分解過(guò)程中可能因缺氧裂解炭化而沉積于活性炭微孔內(nèi),從而降低其吸附能力。在微波再生1次和2次時(shí),微波對(duì)活性炭的再生活化作用等于或稍大于污染物的炭化沉積作用,因此活性炭的吸附能力保持不變;再生3次后活性炭吸附能力的下降推測(cè)是污染物炭化沉積作用大于微波再生活化作用所致。
超聲波再生的優(yōu)點(diǎn)是只在局部施加能量,而不需將大量的水溶液和活性炭加熱,能耗小、工藝及設(shè)備簡(jiǎn)單、活性炭損失小、可回收有用物質(zhì)。但最大的不足是再生效率較低。
溶劑置換法是以藥劑洗脫和超臨界流體再生為代表,通過(guò)改變吸附組分的濃度,使吸附劑解吸,然后加熱排除溶劑,使吸附劑再生。
2.3.1 藥劑洗脫
高濃度、低沸點(diǎn)的有機(jī)物吸附,宜采用化學(xué)藥劑再生?;瘜W(xué)藥劑再生主要分為無(wú)機(jī)藥劑再生和有機(jī)藥劑再生。無(wú)機(jī)藥劑再生一般采用10%酸或者堿再生,使有機(jī)吸附物解析而去除。有機(jī)溶劑再生常用的溶劑有苯、丙酮和甲醇等,適用于可逆吸附?;瘜W(xué)藥劑再生法針對(duì)性強(qiáng),設(shè)備簡(jiǎn)單,具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì);可從再生液中回收有用物質(zhì);操作過(guò)程在吸附塔內(nèi)進(jìn)行,活性炭損失小。缺點(diǎn):一般只能針對(duì)單一物質(zhì)再生,通用性較差;再生率低,與活性炭難分離(尤其是粉末活性炭),微孔容易堵塞,多次使用后再生率明顯降低;存在再生液二次污染的問(wèn)題。
堿再生法中,氫氧化鈉可以和一些吸附在活性炭表面上的吸附質(zhì)生成鈉鹽,而鈉鹽很容易從活性炭表面解吸;另一方面,由于加了氫氧化鈉而形成的高pH值,改變了活性炭表面官能團(tuán)的極性,從而降低了吸附質(zhì)和活性炭之間的吸引力,有利子吸附質(zhì)的解吸。在檸檬酸脫色精制用顆粒活性炭的再生過(guò)程中,溫度80℃,氧化劑量為活性炭用量的3%,氫氧化鈉溶液濃度為4%、脫附4小時(shí),脫附效率為95%。單用堿處理后第一次再生效率可達(dá)90%,加入氧化劑和表面活性劑,再生效率可達(dá)95% -103%,再生炭的吸附效率比原始炭高。導(dǎo)致這一現(xiàn)象的原因一方面是堿處理,使用表面活性劑及洗滌的作用,可除去雜質(zhì)成分。另一方面是氧化劑對(duì)炭的氧化作用,如:2H2O2+C→ 2H2O+CO2
兩方面的作用能夠使活性炭中存在的原始孔隙擴(kuò)孔并產(chǎn)生一些新孔,因此,再生炭的孔積孔容均較原炭大,活性炭第一次再生后吸附效率可超過(guò)原始炭。
2.3.2 超臨界流體
物質(zhì)的溫度和壓力高于它的臨界溫度和臨界壓力時(shí),稱(chēng)為超臨界流體(SCF)。許多物質(zhì)在常壓常溫下對(duì)某些溶質(zhì)的溶解能力極小,當(dāng)在亞臨界態(tài)(近于臨界態(tài))或超臨界態(tài)下具有異常大的溶解能力。超臨界態(tài)下的溶解度隨著壓力(或密度)變化,且呈強(qiáng)函數(shù)關(guān)系,稍改變壓力溶解度可有數(shù)量級(jí)的變化。超臨界流體再生是以超臨界流體作為溶劑,將吸附在吸附劑的有機(jī)污染物溶解于超臨界流體中,利用流體性質(zhì)與溫度和壓力的關(guān)系,將有機(jī)物與超臨界流體分離,達(dá)到再生的目的。二氧化碳易獲得超臨界態(tài)。二氧化碳的臨界溫度為31℃近于常溫,臨界壓力72×105Pa不甚高,具有無(wú)毒、不可燃、不污染環(huán)境以及易獲得等優(yōu)點(diǎn),是超臨界流體萃取技術(shù)應(yīng)用中首選的萃取劑。
該技術(shù)操作費(fèi)用比水蒸氣提法降低50%-90%,活性炭的再生效率和和再生后的活性均很高,多次再生的活性幾乎不變;以液態(tài)或超臨界態(tài)的二氧化碳提取再生活性炭,采用液態(tài)優(yōu)于超臨界態(tài),用活性炭回收吸附,以蒸汽分離回收。
根據(jù)具體情況,在工藝安排上可以實(shí)現(xiàn)間歇操作或連續(xù)操作。超臨界流體可以一次性利用,也可以循環(huán)使用。顯然,在實(shí)際應(yīng)用中,循環(huán)式連續(xù)操作更為合理。
超臨界流體活性炭再生工藝是建立在其基本原理和實(shí)際要求上的。根據(jù)不同情況,它的工藝流程、設(shè)備結(jié)構(gòu)和控制方法有所不同。下圖給出了一般超臨界流體再生活性炭的工藝流程和主要設(shè)備。
1,2—吸附-再生塔;3—透平膨脹器;4—換熱器;5—分離器;6—壓縮機(jī);7—換熱器;8—CO2貯槽
在操作中,有機(jī)廢水經(jīng)過(guò)吸附塔1或2,廢水中的有機(jī)物被活性炭吸附,凈化后的廢水達(dá)標(biāo)排放。當(dāng)吸附塔飽和后,采用超臨界CO2再生。吸附、再生操作可以在同一塔中進(jìn)行,且吸附、再生可通過(guò)高壓閥門(mén)控制在塔1和塔2中交替進(jìn)行。再生過(guò)程可簡(jiǎn)述如下:超臨界二氧化碳(30MPa,35℃)定期進(jìn)入再生塔1或2,與吸附飽和的活性炭接觸,含有溶解有機(jī)物的超臨界CO2通過(guò)透平膨脹器或減壓閥降低壓力,在分離器中分離出有機(jī)物。由于壓力降低會(huì)導(dǎo)致溫度下降(節(jié)流效應(yīng)),為保證流體在分離前對(duì)有機(jī)物溶解度最低,需經(jīng)換熱器將溫度提高,分離后的低壓流體經(jīng)壓縮機(jī)壓縮并經(jīng)換熱器和冷卻后,進(jìn)入CO2貯槽循環(huán)使用。
超臨界流體再生法在CO2的臨界點(diǎn)附近,對(duì)氨基苯磺酸而言,CO2超臨界流體法再生的最佳溫度為308K,當(dāng)溫度超過(guò)308K時(shí),再生不受影響;當(dāng)流速大于1.47×10-4m/s時(shí),流速不影響再生;用HCl溶液處理后,會(huì)使活性炭再生效果明顯改善。對(duì)苯而言,再生效率在低壓下隨溫度的下降而降低;在16.0MPa壓力時(shí)的最佳再生溫度為318K;在實(shí)驗(yàn)流速下,再生效率會(huì)隨流速加快而提高。超臨界流體再生法特點(diǎn)是再生效率的變化很大;對(duì)未被烘干的活性炭,則需要延長(zhǎng)其再生時(shí)間。
2.4 光催化再生
光催化再生法是用一定范圍的波長(zhǎng)的光,在光催化劑的催化條件下,通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)使吸附在飽和活性炭上的有機(jī)污染物降解,恢復(fù)活性炭的吸附性能,得到再生。目前研究最多的光催化劑TiO2,用TiO2光催化再生處理印染廢水的活性炭。TiO2與飽和活性炭的結(jié)合,首先可以增強(qiáng)凈化能力,其次是該方法可以將某些反應(yīng)的副產(chǎn)物全部降解消失。同時(shí),利用TiO2與其他催化劑相結(jié)合,增加活性炭與光催化劑之間的負(fù)載力。光催化再生法對(duì)光的條件要求較多,在不同的光照下的催化效果不同,對(duì)活性炭再生的效果也不同,且光催化劑負(fù)載量也有相應(yīng)的影響。
2.5 Fenton再生法
Fenton再生法是采用Fenton試劑(H2O2與Fe2+組成)在酸性條件下,飽和活性炭與試劑混合,使廢活性炭里的吸附物分解成CO2、H2O等無(wú)機(jī)小分子。跟其他再生法相比,F(xiàn)enton再生法的氧化效率高、成本低且裝備簡(jiǎn)單。
Fenton反應(yīng)在含硝基苯、芳胺類(lèi)及各種酚類(lèi)化合物等難生物降解的有毒有機(jī)廢水處理方面有大量的研究。Fenton法在活性炭吸附甘氨酸母液中有機(jī)物的再生實(shí)驗(yàn),最佳工藝條件為:Fenton中H2O2/Fe2+的摩爾比是24:1,H2O2的濃度22.50mmol/L,再生溫度為60℃,時(shí)間20min,再生pH值為3,廢活性炭吸附能力恢復(fù)75.5%以上。
2.6 電化學(xué)再生法
基本沒(méi)有二次污染,再生效率較高,目前尚處于研究階段。該技術(shù)是將活性炭填充在兩個(gè)電極之間,填充電解液(通常為氯化鈉、鹽酸、硫酸、氫氧化鈉等),通入直流電流,活性炭在電場(chǎng)作用下發(fā)生極化,形成微電解單元。再生過(guò)程一方面依靠電泳力使炭表面有機(jī)物脫附,另一方面依靠電解產(chǎn)物包括氯氣、次氯酸、新生態(tài)氧等氧化分解吸附物或與之生成絮狀物。以NaCl為電解質(zhì)的主要化學(xué)反應(yīng)如下:
2Cl--2e = Cl2
2H2O + 2e = H2 + 2OH-
Cl2 + 2OH = ClO +Cl + H2O
2Cl-+9H2O-12e=2HClO3+16H++3[O]
電化學(xué)再生活性炭的效果主要取決于活性炭在電極中所處的位置、采用輔助電解質(zhì)的種類(lèi)、電解質(zhì)的濃度、電流大小、再生時(shí)間和pH值等。大多數(shù)研究表明,活性炭在陰極上的再生效率明顯高于陽(yáng)極(約高出20%)。最常用的電解質(zhì)為氯化鈉,活性炭的再生效率一般隨電解質(zhì)濃度的增加而增加,但當(dāng)電解質(zhì)濃度高于一定值時(shí),再生效率下降。再生效率隨電流的增加而提高,隨再生時(shí)間的增加而提高,但達(dá)到一定時(shí)間后(通常為5h),不再有變化。
電化學(xué)再生法的優(yōu)點(diǎn)是:再生效率高,可達(dá)80%~95%,且多次再生后再生效率降幅不大。缺點(diǎn)是再生能耗較高。
2.7 催化濕式氧化再生
催化濕式氧化再生是指在高溫、高壓下,用氧氣或空氣作氧化劑,將處于液相狀態(tài)下的活性炭吸附質(zhì)(有機(jī)物)氧化分解的一種處理方法。實(shí)驗(yàn)獲得的活性炭最佳再生條件一般為200℃~250℃,操作壓力3~7MPa,加炭量15g,加水量300mL,再生時(shí)間不大于60min。再生效率達(dá)到(45±5)%,經(jīng)5次循環(huán)再生,其再生效率僅下降3%?;钚蕴勘砻嫖⒖椎牟糠盅趸窃偕氏陆档闹饕?。催化濕式氧化再生的優(yōu)點(diǎn)是:再生效率穩(wěn)定,處理對(duì)象廣泛,活性炭損失?。ā?%),反應(yīng)時(shí)間短。缺點(diǎn)是再生效率不高,再生設(shè)備需耐腐蝕、耐高壓,產(chǎn)生廢氣要進(jìn)一步處理。
廢水處理脫附再生裝置
高溫加熱活性炭再生系統(tǒng),由脫水裝置、活性炭輸送、高溫加熱再生裝置、活性炭冷卻、廢氣處理、活性炭貯罐組成。此外還有加熱所需的熱源,如燃油、天然氣、煤氣或焦炭以及電力、蒸汽鍋爐。其中以再生裝置為主。
加熱再生裝置有多種形式。目前國(guó)內(nèi)外使用較多的有多層式、回轉(zhuǎn)式、流化床式、移動(dòng)床式等。
(1) 多層式
又稱(chēng)立式多段再生爐,或稱(chēng)多層耙式爐。主要用于再生粒狀炭,在美國(guó)采用較普遍,國(guó)內(nèi)也有引進(jìn)。適用于大型活性炭再生,一般再生量都大于 2t/d。其特點(diǎn)為:用天然氣或油作燃料,水蒸汽活化,由爐頂部供飽和炭,用轉(zhuǎn)動(dòng)的粑臂將炭推送至下一層,由上至下6層(或8層),見(jiàn)圖1。冷卻空氣 1哪置
圖1 多層式再生裝置
(1)干燥段。第1~3層,停留時(shí)間15min,爐溫 100~700℃。
(2)焙燒段。第4層,停留時(shí)間5 mln,爐溫700 ~800℃
(3)活化段。第5~6層,停留時(shí)間10min,爐溫 800~900℃。此段內(nèi)通水蒸汽活化。
再生炭用水槽急冷后排走。再生炭碘值恢復(fù)率 86%一95%,炭再生損耗率7%~15%(因?yàn)榧扔袩龘p又有轉(zhuǎn)耙磨耗)。蒸汽耗量1 kg/kg活性炭,總能耗4 925 kcal/kg活性炭(折合電耗5.72 kW·h/kg 活性炭)。
(2) 回轉(zhuǎn)式
又稱(chēng)轉(zhuǎn)爐,有一段式或二段式,有內(nèi)燃式直接加熱或外燃式間接加熱。內(nèi)燃式炭再生損耗較大,外燃式效率較低,活化段須微正壓且通水蒸汽活化。圖2為二段回轉(zhuǎn)式再生裝置,干燥段用內(nèi)燃式轉(zhuǎn)爐,焙燒、活化段用外燃式轉(zhuǎn)爐。燃燒圖2 二段回轉(zhuǎn)式再生裝置回轉(zhuǎn)式再生裝置操作較簡(jiǎn)單,一段式轉(zhuǎn)爐爐體長(zhǎng)達(dá)15m,所以爐體往往要變形,活化段溫度升至 750℃后不易再上升,再生恢復(fù)率與達(dá)到的最高溫度有關(guān)。停留時(shí)間3~4 h,炭再生損耗率5%~ 7%,總能耗7 899 kcal/kg活性炭(折合電耗9.18 kW·h/kg活性炭)。
(3) 流化床式
又稱(chēng)流化床再生爐,有內(nèi)燃式及外燃式兩種,有一段或多段。國(guó)外用于再生粉末炭及球形炭。
燃燒重油或煤氣,并從爐底通入水蒸汽,使炭呈流化狀態(tài)?;钚蕴孔陨隙铝鲃?dòng),完成干燥、焙燒、活化(800~900℃)。圖3為二段外燃式流化床再生裝置,這種爐型的爐溫、水蒸汽投加量與流化狀態(tài)調(diào)節(jié)困難,再生損耗率7%~10%,再生時(shí)間7~10h,總能耗3 326~11 341 kcal/kg活性炭)(折合電耗 3.87~13.18 kW,h/kg活性炭)。
圖3 二段外燃式流化床再生裝置
(4) 移動(dòng)床式
又稱(chēng)立式移動(dòng)床再生爐(見(jiàn)圖4)。再生部分由兩層不銹鋼管組成,炭自上而下在兩管隔層中移動(dòng),內(nèi)管道水蒸汽在活化段由細(xì)孔排至隔層中,與活性炭進(jìn)行氧化反應(yīng)。外管與燃燒室接觸,將熱量傳導(dǎo)至活性炭,再生氣體由上部通氣孔排出至燃燒室處置,尾氣由旁置煙囪排除。爐底有盤(pán)式出料裝置將再生炭排出。這種爐型構(gòu)造簡(jiǎn)單、操作管理較方便,由于再生時(shí)間長(zhǎng)達(dá)6h,所以爐體高12m,水蒸汽量為0.2kz/kg活性炭),燃?xì)鉁囟热肟? 000℃,出口 70~80℃,再生損耗3%~4%,總能耗約6 950 kcal/kg活性炭(折合電耗8.07 kW·h/kg活性炭),熱回收型總能耗3 360 kcal/kg活性炭(折合電耗 3.9kW· h/kg活性炭)。
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