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有關(guān)固體吸附劑--活性炭材料的綜述
文章來源:admin 時(shí)間:2015-10-29 09-37-17

1 前 言 

活性炭材料是一種重要的無定形碳素材料,為黑色多孔固體,孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),具有巨大的比表面積,一般可高達(dá)1000~3000 m2/g,對(duì)氣體、溶液中的無機(jī)或有機(jī)物質(zhì)及膠體顆粒等都有很強(qiáng)的吸附能力。 作為一種性能優(yōu)良的吸附劑,活性炭材料具有獨(dú)特的孔隙結(jié)構(gòu)和表面活性官能團(tuán),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,機(jī)械強(qiáng)度高,耐酸、耐堿、耐熱,不溶于水和有機(jī)溶劑,使用失效后可以再生,廣泛地應(yīng)用于環(huán)保、化工、食品加工、濕法冶金、藥物精制、軍事化學(xué)防護(hù)等各個(gè)領(lǐng)域[1]。

2 有關(guān)活性炭材料

2.1活性炭材料的種類

    活性炭材料主要是指活性炭和活性炭纖維。其中活性炭按外形來分有粒狀炭(常以果殼和媒等作原料,多用作催化劑載體、凈化水、回收吸附各種有機(jī)氣體)和粉狀炭(200目以下,多用于食品、藥物脫色或藥用),還有所謂氮化活性炭、炭分子篩等[2];活性炭纖維按外形分有活性炭纖維布或纖維板等。

2.2活性炭材料的孔隙結(jié)構(gòu)

活性炭材料具有多種用途的最主要原因在于其多孔性結(jié)構(gòu)?;钚蕴坎牧暇哂懈鞣N孔隙,可以發(fā)揮不同的功能. 微孔(直徑<2 50="">50 nm)通過微生物及菌類在其中繁殖,就可以使無機(jī)的碳材料發(fā)揮生物質(zhì)的功能[3]。

活性炭材料的結(jié)構(gòu)比較特殊,從晶體學(xué)角度看,屬于非結(jié)晶性物質(zhì),是由微細(xì)的石墨微晶和將這些石墨微晶連接在一起的碳?xì)浠衔锝M成[4]。

活性炭質(zhì)材料的內(nèi)部是由無數(shù)具有很小孔徑的毛細(xì)管孔組成的。其90 %的表面積都在直徑< 2μm 微孔上,活性炭質(zhì)材料中起主要吸附作用的就是這些微孔。由于構(gòu)筑微孔的石墨微晶之間的納米級(jí)的距離,相對(duì)孔壁之間相互疊加的分子力場(chǎng)使微孔中形成強(qiáng)大的吸附勢(shì)能場(chǎng)[5] 。微孔空間內(nèi)強(qiáng)大的表面能使得吸附質(zhì)分子脫離其本體相進(jìn)入微孔,同時(shí),在吸附過程中微孔空間物理結(jié)構(gòu)的改變和吸附態(tài)分子性質(zhì)使得在微孔空間內(nèi)可以發(fā)生許多在常規(guī)條件下不能發(fā)生或很難發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。

2.3 活性炭材料表面官能團(tuán)

活性炭材料在制備過程中由于灰分和其他雜原子的存在,使其基本結(jié)構(gòu)產(chǎn)生缺陷和不飽和價(jià),氧和其他雜原子在活化過程中可以吸著于這些缺陷上,形成各種官能團(tuán),因而使活性炭材料產(chǎn)生了各種吸附特性. 對(duì)活性炭材料產(chǎn)生重要影響的化學(xué)官能團(tuán)主要是含氧官能團(tuán)和含氮官能團(tuán)[6-8]?;钚蕴坎牧媳砻婵赡艽嬖谙旅鎺追N含氧官能團(tuán):羧基、酸酐、酚羥基、羰基、醌基、內(nèi)酯基、乳醇基、醚基,還有酰胺、酰亞胺、內(nèi)酰胺、吡咯和嘧啶等含氮官能團(tuán)。

3 活性炭材料的改性[3]

  3.1 活性炭材料吸附表面結(jié)構(gòu)改性

活性炭材料的吸附表面結(jié)構(gòu)改性就是指在活性炭材料的制備過程中通過物理或者化學(xué)的方法來增加活性炭材料的比表面積、調(diào)節(jié)孔徑及其分布,使活性炭材

料的吸附表面結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,從而改變活性炭材料的物理吸附性能.

通常的活化過程包括兩個(gè)步驟:首先對(duì)原料進(jìn)行炭化處理以除去其中的可揮發(fā)組分,然后用合適的氧化性氣體(H2O, CO2, O2 和空氣)對(duì)炭化物進(jìn)行活化處理,通過開孔、擴(kuò)孔、創(chuàng)造新孔,進(jìn)而形成發(fā)達(dá)的孔系結(jié)構(gòu).

 3.2 活性炭材料吸附表面化學(xué)性質(zhì)改性

活性炭材料的吸附表面化學(xué)性質(zhì)改性就是指通過一定的方法改善活性炭材料吸附表面的官能團(tuán)及其周邊氛圍的構(gòu)造,使其成為特定吸附過程中的活性點(diǎn),從而可以控制其親水/疏水性能以及與金屬或金屬氧化物的結(jié)合能力?;钚蕴坎牧衔奖砻婊瘜W(xué)性質(zhì)的改性可以通過表面氧化改性、表面還原改性以及負(fù)載金屬改性等進(jìn)行。

4 活性炭材料在環(huán)境治理中的應(yīng)用

活性炭材料作為一種極其重要的吸附劑,在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域被廣泛用于污水處理、大氣污染防治等方面。

4.1 活性炭材料在水處理中的應(yīng)用[3][9]

活性炭在水處理中主要用于:(1) 污水源的凈化?;钚蕴课剿杏袡C(jī)物、顏色、臭味、油、苯酚等;(2) 有機(jī)工業(yè)廢水處理。由于活性炭對(duì)水中的有機(jī)物具有突出的去除能力,對(duì)一些難以被生物降解的有機(jī)物更有獨(dú)特的去除效果而被用于制革廢水處理、造紙染料化工廢水處理、焦化廢水處理及其他有機(jī)廢水處理中。3) 無機(jī)工業(yè)廢水處理。一活性炭對(duì)于廢水中無機(jī)重金屬離子具有一定的選擇吸附能力. 如顆粒狀活性炭對(duì)于Ag+, Pd2+, Cd2+, CrO42-等離子的吸附去除率可達(dá)85%以上. 對(duì)其他金屬離子如銻、鉍、錫、汞、鈷、鉛、鎳、鐵等均具有良好的吸附能力。。用ACF(活性炭纖維)處理不同濃度的含酚有機(jī)廢水不僅吸附速度快而且再生容易。(4) 飲用水及微污染水凈化領(lǐng)域。ACF對(duì)飲用水凈化有特殊功能,載銀的ACF 具有很好的抗菌活性,可用來軟化飲用水并除去水中的細(xì)菌。

4.2活性炭材料在煙氣治理中的應(yīng)用[3][10][11]

煤炭燃燒在我國(guó)能源構(gòu)成中占有很大的比例,而煤燃燒過程中排放出的SO2 和NOx(NO和N2O)是主要的大氣污染物,所以煙氣污染是我國(guó)亟需解決的環(huán)境問題。改性后的活性炭材料其脫硫脫硝性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于普通的活性炭材料。

活性炭脫硫脫硝機(jī)理:活性炭具有大的表面積、良好的孔結(jié)構(gòu)、豐富的表面基團(tuán)、高效的原位脫氧能力,同時(shí)有負(fù)載性能和還原性能,所以既可作載體制得高分散的催化體系,又可作還原劑參與反應(yīng),提供一個(gè)還原環(huán)境,降低反應(yīng)溫度。

在活性炭的表面SO2被氧化吸收形成硫酸,其反應(yīng)式:

2SO2+O2+2H2O→2H2SO4

與此同時(shí)在吸收塔內(nèi)還存在以下的副反應(yīng):

NH3+H2SO4→NH4HSO4

NH3+H2SO4→(NH4)2SO4

吸收塔加入氨后,可脫除NO,反應(yīng)式為:

4NO+O2+4NH3→4N2+6H2O。

改性活性炭材料脫硫脫硝就是首先利用活性炭材料的吸附性能將煙氣中的污染氣體SO2和NOx活性炭材料表面,在活性炭材料表面官能團(tuán)或擔(dān)載金屬的催化作用下,將SO2和NOx轉(zhuǎn)化為SO3和無污染的N2或NO2。水蒸汽存在的情況下,SO3將會(huì)與水結(jié)合生成硫酸回收。

活性炭纖維應(yīng)用于煙道氣中連續(xù)脫除SO2。SO2在活性炭纖維上吸附后,在氧氣存在下被催化氧化為SO3,再與煙氣中的水蒸氣作用形成硫酸,后者被活性炭纖維上冷凝的過量水洗脫,從而空出SO2吸附部位,使SO2的吸附、氧化、水合及硫酸的解吸等循環(huán)連續(xù)不斷地進(jìn)行下去,這樣既可避免炭材料由于磨損或再生導(dǎo)致碳的損耗及活性下降,也可避免對(duì)炭材料的頻繁再生,從而降低操作運(yùn)行成本。

ACF(活性炭纖維)對(duì)空氣中的其他污染物如硫化氫、氮的氧化物、揮發(fā)性有機(jī)化合物等也有很好的吸附作用。鄭經(jīng)堂等人用銅鹽浸漬活性炭纖維在惰性氣氛中高溫處理一定時(shí)間制得脫臭材料,該脫臭劑能夠有效地脫除空氣中的惡臭氣體硫化氫。[12]

 4.3 活性炭材料在空氣凈化中的應(yīng)用

在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)過程中,為了改善作業(yè)環(huán)境、保護(hù)作業(yè)人員的健康等,通常采用換氣的方式凈化作業(yè)室的環(huán)境。活性炭材料因其優(yōu)異的吸附性能被廣泛地用作空氣凈化器中的吸附劑。

結(jié)語 活性炭纖維由于其優(yōu)異的性能使其研究、開發(fā)和應(yīng)用在近20年取得了飛速的發(fā)展。為了使活性炭這種神奇的綠色環(huán)保吸附材料能夠更廣泛地應(yīng)用到垃圾焚燒、室內(nèi)空氣凈化、高速公路隧道以及大城市交通過密地區(qū)的空氣治理等新的領(lǐng)域,應(yīng)當(dāng)在有效降低其成本的同時(shí),針對(duì)特定的場(chǎng)合和目的有針對(duì)性地進(jìn)行改性,使其能夠更好地應(yīng)用于環(huán)境治理。

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